Fisicoquímica Básica
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Propiedades coligativas de los electrolitos

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Mensaje  Nabyl Mar Ago 04, 2009 12:56 pm

PROPIEDADES COLIGATIVAS
Las propiedades coligativas de una solución son aquellas que dependen solamente
de la concentración de soluto. Estas son: disminución de la presión de vapor del
solvente, disminución del punto de congelación, aumento del punto de ebullición y
la presión osmótica de la solución.

LEY DE RAOULT
La disminución relativa de la presión de vapor de un líquido volátil, al disolver en él
un soluto no salino es igual a la fracción molar de ese soluto. Equivale a decir que la
presión de vapor parcial de un líquido volátil ( p ) en una solución, es igual a su
fracción molar ( C ) multiplicada por la presión de vapor de ese líquido puro ( p o ) .

p = C p o

Las soluciones que cumplen esta ley se denominan soluciones ideales.
Generalmente son soluciones diluídas.

DISMINUCION DEL PUNTO DE CONGELACION
La disminución del punto de congelación de una solución ( D T c ) , con respecto
al punto de congelación del solvente puro, al disolver en él un soluto no salino, está
dada por:

D T c = m K c

Donde:
m es la molalidad y
D T c es la constante crioscópica del solvente. También se le denomina constante
molal del punto de congelación.

AUMENTO DEL PUNTO DE EBULLICION
El aumento del punto de ebullición de una solución ( D T e ) , con respecto al punto
de ebullición del solvente puro, al disolver en él un soluto no salino y no volátil,
está dado por:

D T e = m K e

Donde:
m es la molalidad y
D T e es la constante ebulloscópica del solvente. También se le denomina constante
molal del punto de ebullición.

PRESION OSMOTICA
Si una solución y su solvente puro están separados por una membrana
semipermeable que deja pasar solamente a las moléculas de solvente, el resultado
neto es el paso de solvente a la solución. Este fenómeno se denomina ósmosis.
La presión osmótica, es la presión que se debe aplicar a la solución para que no
ocurra la ósmosis. Es decir, el resultado neto no indique paso del solvente a través
de la membrana semipermeable.
Van't Hoff determinó que para soluciones diluídas, la presión osmótica ( p ) ,
satisface la siguiente relación:

p V = n R T

Donde:
V es el volumen de la solución [ l ]
n es el número de moles de soluto
R es la constante universal de los gases ideales ( = 0,082 [ atm–l/mol–°K ] )
T temperatura absoluta [ °K ]

ELECTROLITO
soluciones que presentan valores para sus propiedades coligativas, muy
diferentes a lo calculado teóricamente y además son conductoras de la electricidad.
A estas soluciones se les denomina electrolitos y a las otras no electrolitos. Sus
solutos también reciben estas denominaciones. Los electrolitos son generalmente
soluciones de ácidos, bases o sales.
Van't Hoff introdujo el factor i ( factor de Van't Hoff ) para mantener las relaciones
ya estudiadas:

D T c = i m K c

D T e = i m K e

p V = i n R T

A medida que las soluciones se hacen más diluídas, el factor i tiende a tomar
valores enteros positivos ( 2, 3, 4, etc. ).

TEORIA DE LA DISOCIACION ELECTROLITICA ( ARRHENIUS )
Arrhenius estableció la teoría de la disociación electrolítica para los electrolitos.
Se basa en lo siguiente:
1 ) Los electrolitos en solución o fundidos se disocian parcialmente en iones con
cargas eléctricas, de tal forma que las cargas positivas totales sean iguales a las
cargas negativas totales.
2 ) Los iones son átomos o grupos de átomos con carga eléctrica positiva para los
metales y carga eléctrica negativa para los no metales o radicales no metálicos.
Estos radicales permanecen sin modificaciones para compuestos químicamente
análogos ( por ejemplo: Cl – para todos los cloruros ) .
3 ) Los iones actúan independientemente unos de otros y de las moléculas
no disociadas. y son diferentes en sus propiedades físicas y químicas.
4 ) La disociación electrolítica es un proceso reversible, es decir, los iones pueden
reagruparse para formar nuevamente la molécula. A mayor dilución de la solución
el reagrupamiento de los iones se hace más difícil, porque están más alejados.
En soluciones muy diluídas, prácticamente todas las moléculas se han disociado
y ésto explica el hecho de que el factor i tome valores enteros positivos en estas
soluciones.

LEY DE DISTRIBUCION O DE REPARTO
La razón entre las concentraciones de un soluto ( C A y C B ) en dos líquidos
inmiscibles A y B , es constante e igual a la razón entre las respectivas
solubilidades ( S A y S B ) .

C A S A
------- = --------
C B S B

Se cumple para solutos poco solubles en ambos líquidos.
Nabyl
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